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密度是表征纖維高分子材料物理性能的一個(gè)重要參數(shù)。其大小取決于其自身組成物質(zhì)成分、內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)和形態(tài)結(jié)構(gòu)。測(cè)定材料的密度,分析其變化規(guī)律,對(duì)研究纖維的結(jié)構(gòu)和物理指標(biāo)有著重要的意義。不同纖維的內(nèi)部結(jié)晶度不同,纖維密度也不同,因此,纖維密度的測(cè)定可以提供纖維的均勻度、材料種類等信息,為評(píng)定纖維的品質(zhì)提供了參考,為纖維鑒別提供依據(jù),對(duì)于纖維的性能和結(jié)構(gòu)具有實(shí)際意義。
目前,我國常用的纖維有玻璃纖維、碳纖維、芳綸纖維、玄武巖纖維等,各種纖維密度的測(cè)定尚沒有統(tǒng)一的國家標(biāo)準(zhǔn),現(xiàn)常用的測(cè)定方法有很多,如排水法、比重瓶(計(jì))法、液體浮力法和氣體容積法等等。
但每種方法都受精度、儀器、裝置、人為誤差等的限制,互存利弊,大大制約了其使用范圍。經(jīng)過多年的實(shí)踐驗(yàn)證,現(xiàn)被國際標(biāo)準(zhǔn)化組織承認(rèn),并列入相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)方法有蘭種,即液體置換法、浮沉法、密度梯度柱法。現(xiàn)在,本文對(duì)這三種測(cè)定纖維密度的方法進(jìn)行研究分析。
2????測(cè)定方法和原理分析
2.1?液體置換法測(cè)定纖維密度
液體置換法測(cè)定纖維密度是現(xiàn)階段最為常用的測(cè)定方法,其原理是將結(jié)狀纖維在常態(tài)下稱重,然后完全浸沒在已知密度小于纖維密度的液體中,將纖維再次稱重,求出纖維在該液體中的浮力,從而推導(dǎo)出纖維的體積,得出纖維的密度。
計(jì)算公式為:

式中:
ρ-纖維的密度,單位g/cm3;
V-纖維的體積,單位cm3;
W1-試樣常態(tài)下重量,單位g;
W2-試樣浸潤液中重量,單位g;
ρL-提潤液密度,單位g/cm3。
試驗(yàn)的操作步驟,首先取適當(dāng)長度連續(xù)完整的纖維,使其成為結(jié)狀,經(jīng)丙酮清洗、退漿處理后,置于烘箱內(nèi),烘燥2小時(shí),取出后精確稱重w1。取一定量已知密度小于纖維密度的液體,將纖維通過懸絲浸沒在浸潤液中,排除黏附在纖維表面的氣泡后,再次稱重(如圖1所示)。

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影響試驗(yàn)精度的主要因素有纖維表面氣泡,纖維或懸絲表面張力效應(yīng)和試驗(yàn)溫度變化等。其中,纖維來奔的氣泡對(duì)密度測(cè)定的影響最大。去除氣泡的方法很多,其中便于快速測(cè)試的有真空泵法、煮沸法、超聲振蕩法、擠壓法和高速離心法(離心機(jī))等,這些方法都是盡可能的去除纖維表面氣泡,促使水分子浸人纖維單絲間的縫隙。除上述方法外,我們還可以在浸潤液中加人一些微量的表面活性劑。
使用液體置換法對(duì)日本東麗碳纖維1700S纖維密度進(jìn)行實(shí)測(cè),其密度報(bào)道值為1.80g/cm3,其密度實(shí)測(cè)值見表1。

使用液體置換法對(duì)PBO(HM)有機(jī)纖維密度進(jìn)行實(shí)測(cè),其密度報(bào)道值為1.56g/cm3,其密度實(shí)測(cè)值見表2。

試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),經(jīng)過去除氣泡處理的纖維通過液體置換法測(cè)定密度數(shù)值接近報(bào)道值,比較穩(wěn)定可靠,方法簡(jiǎn)單易行,適合大批量連續(xù)試驗(yàn)。[-page-]
2.2?浮沉法測(cè)定纖維密度
浮沉法測(cè)定纖維密度的原理是基于混合溶液中纖維達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)的密度與溶液密度是近似一致的。
浮沉法可通過兩個(gè)方法完成。方法一,選擇兩種浸潤液混合,混合液的密度小于試樣密度,將試樣打個(gè)結(jié),置于混合液中,去除氣泡,滴人幾滴密度較大的液體,攪拌以確保充分混合,繼續(xù)添加,直至纖維處于懸浮狀態(tài)。如果試樣下沉,添加幾滴密度較大液體,如果試樣上浮,添加幾滴密度較小液體,直至纖維平衡靜止。過濾,使用比重計(jì)測(cè)量液體密度。方法二,制備浸潤液,使其密度在估計(jì)纖維密度范圍內(nèi)增量為士0.2g/cm3。將密度不同的浸潤液分裝在若干個(gè)試管中,在每個(gè)試管中加人一定量碎紗(約l00μɡ),塞住試管搖動(dòng),靜置1小時(shí),觀察纖維在管中的位置。根據(jù)混合液的密度得出紗的密度,在此混合液中,大部分的紗處于懸浮狀態(tài)。(注:比重瓶可用50或100mL的容量瓶改制。)
所使用的浸潤液一般為:丙酮、甲醇、乙醇、汽油、三氯乙烷、四氯化碳、二澳乙烷、三嗅甲烷等,這些溶液的混合液可以達(dá)到我們所需的密度范圍。
浮沉法測(cè)定纖維蜜度是根據(jù)物理學(xué)中浮力的基本原理,在某一密度的液體中,纖維密度小于液體密度時(shí)上浮,纖維密度大于液體密度時(shí)下沉,當(dāng)纖維密度近似等于液體密度時(shí)應(yīng)懸浮于溶液中任意位置。
使用浮沉法對(duì)日本東麗碳纖維1700s纖維密度進(jìn)行實(shí)測(cè),其密度報(bào)道值為1.80g/cm3,使用液體比重計(jì)測(cè)定浸潤液密度,由于人為因素及客觀情況存在,當(dāng)浸潤液密度在1.78一1.82g/cm3之間時(shí),細(xì)小的纖維均處于懸浮狀態(tài),如確定其終點(diǎn)狀態(tài),則需要較長的時(shí)間,終點(diǎn)狀態(tài)亦不是十分明顯,所以我們認(rèn)為這樣試驗(yàn)將存在較大誤差。
對(duì)其它種類纖維進(jìn)行測(cè)定亦存在這種情況。
2.3密度梯度柱法測(cè)定纖維密度
密度梯度柱法測(cè)定纖維密度的原理是將兩種密度不同但能相互混溶的液體以一定比例和方法進(jìn)行混合,利用分子擴(kuò)散作用,使混合液的密度自上至下逐漸增大,且具有線性。而后根據(jù)懸浮原理,將纖維投人密度梯度管內(nèi),達(dá)到平衡后,平衡位置的液體密度即為該纖維的密度。
試驗(yàn)首先應(yīng)制備密度梯度管(圖2),然后小心地將纖維放人管的頂部,直至它降到平衡位置。防止細(xì)絲上升至表面,以及氣泡停留在試樣內(nèi)部。當(dāng)處于平衡狀態(tài)時(shí),根據(jù)纖維平衡狀態(tài)的位置,記錄下管的梯度值,根據(jù)管的刻度曲線測(cè)定相應(yīng)的密度值。獲得平衡狀態(tài)的時(shí)間,可能是幾分鐘或幾小時(shí),它的決定因素主要是試樣形狀,管中的密度梯度,和所需的試驗(yàn)精度。

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密度梯度管中溶液的選擇,要根據(jù)待測(cè)纖維的密度選擇適當(dāng)密度范圍且能相互混合的液體,液體與待測(cè)纖維不能起任何反應(yīng),且所選溶液要具備較低的粘度和揮發(fā)性。反復(fù)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),揮發(fā)性過大且容易滲人纖維的溶液,對(duì)纖維密度的測(cè)定有很大的影響。一般我們選用的溶液有甲醇、乙醇、甲苯、苯甲醇、異丙醇、四氯化碳、二嗅丙烷、二澳乙烷等。
使用密度梯度柱法對(duì)日本東麗碳纖維1700s纖維密度進(jìn)行實(shí)測(cè),其密度報(bào)道值為1.80g/cm3,其密度實(shí)測(cè)值見表3。

使用密度梯度柱法對(duì)PBO(HM)有機(jī)纖維密度進(jìn)行實(shí)測(cè),其密度報(bào)道值為1.56g/cm3,其密度實(shí)測(cè)值見表4。

測(cè)定纖維密度密度梯度法操作簡(jiǎn)單,具有較高的準(zhǔn)確性,適用于纖維密度的測(cè)定。每個(gè)密度梯度管都具有一定范圍的密度梯度,因此,其可以測(cè)定一定范圍內(nèi)不同纖維的密度。
3???數(shù)據(jù)分析和總結(jié)
針對(duì)同批號(hào)碳纖維1700S、PBO有機(jī)纖維密度測(cè)定,分別使用液體置換法、浮沉法、密度梯度柱法三種方法,數(shù)據(jù)對(duì)照見表5、表6。由于浮沉法操作中,已知密度纖維對(duì)應(yīng)的配比溶液所需密度很難達(dá)到,未知密度纖維對(duì)應(yīng)的配比溶液所需密度無法確定,纖維是否懸浮態(tài)很難確定,試驗(yàn)持續(xù)時(shí)間可能過長,以及其它客觀、人為因素的存在,所以,實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)與報(bào)告值偏差較大,我們難以確定其準(zhǔn)確值。

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